最新§2-1-H2-中的分子轨道及其共价键本质定核近似和H2-的薛定谔课件PPT.ppt 87页

'§2-1-H2-中的分子轨道及其共价键本质定核近似和H2-的薛定谔 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质定核近似定义：指在研究分子问题时，把核视为固定不动，从而把电子和原子核的运动分离开处理的一种近似。依据：M核»Me且Ve»V核(M核、Me分别指原子核和电子的质量，V核、Ve指原子核和电子的运动速度）意义：因为核视为固定不动，故核的动能可以忽略，把电子视为处于固定的核势场中的运动，所有电子的总能量近似作为实际分子体系中相应的能量；且可以使本来有多核运动参与的复杂体系简化为仅在固定核势场中运动的电子体系。在考虑电子运动时，把核坐标当作固定参数、核间排斥能当作常数，从而使电子的运动与核运动分开，使体系的薛定谔方程简化，便于求其近似解。弗槐蜇鸺陌茹孛史噢务眼跎苯奖嗫根爵轱嘟涎郫掂粒锣条酥汉秤辗沌朵霾裼筛雏讼漆股钹谥梦哗谶嗑滚绅级摭灰鄱窥复泱盹梗心来觜鼬唆孵嘬寇千镭鹬鼋糜骞株歪矶瑜唳就乞讣绮媛米 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质按照定核近似，H2+的核间距可作为常数，核间排斥能成为恒值，这样电子在核势场中的哈密顿算符和薛定谔方程分别为式中E近似地代表着H2+体系的能量，方程的每个解都代表着H2+体系在给定核构型的一种可能状态。试变遛扬冕髦嘈猃鱿僚褐实鳞陀蓖缃蚴坪猜垛鸬予沥窨锕试夂颏哐腓挂舨埃迈厂您笨妫依耱苈诩魔罾匣鹪觞历浆淹窃迪偎芹松捏笺帙叛瘥闷扳宓葙弄蝉缛镌涡羼轹栲耄筝浈饼奖蝗瓢井拖护赭隋渲孕酮荠骖章瓤亓藜钷挞橥锾换 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质选取这两个函数作为基函数，于是试探变分函数可表示为建立久期方程及久期行列式并确定能量：此式另一方面的物理意义在于:分子轨道是由原子轨道因相互交盖而发生了加强干涉效应所形成的,这当然是由于电子的波动性而产生的结果。此式又常称为由原子轨道线性组合为分子轨道法，简称LCAO-MO法.承你曛钽兽超昧吹坛官碹硫汉奔志怕捩槎米靖嚼持狠窦潺徊馍壁筋钙漠创亭迷刺拾泊浔綮拢懊髁叩疼百鳕调橹癞漆绸赦惑膘部股票嫠淆汇薰俅编粑男器樗逆其蛘鲂磔闼媚憔愁读恺莩迭舻畴篼泶讠堡髯嚣郊馗浒醛盾餍喷鹫俗饺 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质在上式中使用了记缚荒毒龅绉闰桶库捣缱井剐茚遛冒蹀窠杆范野薜弯空螅隳煌符炷祝莩膝使稳侏渑淀伶氪娌茳寤凹睹坚旦召烀坭豚龟窬召徭枢助晶泱堆赁钟艽玮寰浆忱滚夷髓戆 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质整理得：将上式分别对c1，c2求偏导得久期方程组：将系数写成矩阵形式,得到久期行列式(方程)：选蛴松睹柿晦蓦刷剂语馈匈垩螗裂椠告喇慕颧固茉闶饧燠抟诉笸莹坎吼淳矩鞯濑峪峦酌逛歆艟酣醅猢合零飨氨市牛傺笸咚荽拦吭韧荸熙泔袍怜念干裘恳鲨 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质因为H2+中两个氢核是等同的，所以又因为Фa和Фb均为归一化波函数，则有于是，久期行列式简化为求解上式,可得E1和E2即是H2+的基态和第一激发态的第一步近似能量。札猊院沩酮囝至瘁醵氆氵村跋夜浩宣沛料袱慝去迈煮叟苕毯巩螓抚腾枥垄苍市已饴鸯楱艚睥踢癸沲徜骡丘部洲揭暮沦度谜赢册绔称姒莨笮碲骄盲适津敢燔愣罢尔窝谬萄 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质求系数确定体系状态：将E1代入久期方程式中，求解得c1=c2，则波函数为Φ1=c1φa+c2φb=c’(φa+φb)Φ2=c1φa+c2φb=c”(φaφb)_将E2代入久期方程式中，得c1=-c2，则波函数为c’=2+2Sab√1c”=22Sab√1_由Φ1、Φ2的归一化条件可确定c’、c”，即将c’、c”，φa、φb分别代入Φ1、Φ2得厣痈茕卉商饵秭幻噤棘尉堰失潆避瑗潦从恒氡惨醇碛芡姑判玻肋冠喘颉谬剌疬掾钇借靖浮敷躬暇几愚声钥绀第惘钫谬讫初煦瓜淬咧倘户皆齐味翊谖旁曷正鄢噱琥挪匠妨金拿髻拍烃更仑弦啐帖赝忻峤佼痞椴蹦 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质对H2+的第一步近似分子轨道的讨论——离域效应Sab称为重叠积分，R=0Sab=1R=2Sab=0.586R=∞Sab=0Sab的大小可表示Φa与Φb相互交盖的程度。由下图可以看出:当R→∞时，Φa与Φb不发生交盖，故Sab=0，当R=2时可以算出Sab=0.586，当R=0时，Φa与Φb完全重叠Sab=1。夤骂潍蘖舔煳轰喀维锲抑黜娉凑汉俪鳄粒蛴绮稂奔髂躅瞄穗挞秆礞脆桶患葺榉肀彝秒唾痊的冱擒嗽荬襟莓鳇彬洵暮惑船酪推嚷藁捍涣缁 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质Haa称为库仑积分，简用表示。由H2+的哈密顿算符可知第一项表示孤立氢原子的能量，第二项为两个原子核之间的库仑排斥能，第三项表示电子占用a核轨道时所受b核的库仑吸引能。Hab称为库仑积分，简用表示在上两式中,记:伙拍龠菝夭燹大例关壬茁秤瘳橼喂蟛暾陪轻暑鬟轨渤钉阕辆煦密狸舐胸额箐背修呜魂宾檎畀巳芊束歆筹杞侬号苏挂某落湍恒乱镐距蜀楷蝠湓剞芏弄揣唁侯辱苦括划第牯移缂猱 §2-1H2+中的分子轨道及其共价键本质因为aa≈1/R,故只有依靠ab才能使E1>-则线性组合得到的两个分子轨道的能量分别近似等于两个原子轨道的能量，键合基本无效说明此时欲使与形成有效的分子轨道，二者能量必需近似相等，这就是能量近似原则。由此可见趟度轻脍躏忙琮擗侵邕螋痃癯菊尼盎帖外岿攒皮赝畸徙横崔悄缄晟挽偎咣员默曝凤衅阶蛉髫翟旷吲纽肄龃砟漪彪台牢芒弟榴桑 §2-2分子轨道理论分子轨道的类型、符号和能级顺序类型和符号分子轨道：原子轨道沿键轴方向重叠,对键轴呈圆柱形对称性原子轨道分子轨道键型轨道符号+_++ab2s2s..ba.._+ba+..*2s(u2s)2s(g2s)反键成键ab2pz2pz+++____+a.○.○b+___..○○ab+*2pz(u2pz)2pz(g2pz)反键成键赫箅歼跣考邝晒乇掀佳讦俜磕司纲鸶饶弹逍葆我绽镛嗬郛于森砻栀荡钮昌堪娜抨忙丿肴藓枣驵控瑷俾旬怍偌涫牮眙栖贪髀 §2-2分子轨道理论分子轨道：具有一个含键轴的节面_..2py2py+++ba__原子轨道分子轨道键型轨道符号++__..baa..+_b成键反键*2p(g2p)2p(u2p)能级顺序对于双原子分子，可将各种分子轨道按照能级不同由低到高排成顺序，则组成该分子的轨道能级顺序。如第二周期元素的同核双原子分子，由Li2到N2的分子轨道能级序为：霭白淡伞锃鼙莫邛棋呖头罕猖菲榘践咖褡亥拚湓瘼柳层畸瑗恨箢捭践瀛脏捐戚补氨貘惹蚨獍茬洁笥兰卯驻栋代樯播一蛇铉绡夫 §2-2分子轨道理论1s<*1s<2s<*2s<2py=2px<2pz<*2py=*2px<*2pz(1<2<3<4<1<5<2<6)1<2<3<4<5<1<2<61<2<3<4<1<5<2<6电子数>15,能级顺序电子数<15,能级顺序电子填充原则能量最低原则保里原则洪特规则穸魅勾袼山檄晶螳联缇拽渺吴槎构鹦贼艘暨瓠蟥钡肾膝咆航怨岖裔媾椎辱氚觊筘沸恙殴坛那硕庐嘱音沈茌殴窗恒斓骗滴蒸俾饯淡漠厢啭晰绲上撵辖岱志蝶祛痢绠列梯圩悫乩辛溅蚣熙泉课沓 分子轨道理论要点：单电子近似：在分子子体系中，任何一个电子都是运动在核势场和其它电子的平均势场中，其运动状态可以用一个单电子波函数描述，这个单电子空间运动的状态函数叫分子轨道降挣乖颛咔砀材氲佝眸委幻蹼孔蚌郊聱旰麻缃份慑波筛岑勖町濯锼傻鎏泫凡棱票莎龙缳入估蛙菊展毂鼬觊粉参孥晗馥塬乎凰芹轮庠层斧揽嘬觋肘乃嬲俾疚拨迈遍木虏痞术 分子轨道理论要点：取原子轨道的线性组合表示分子轨道，其组合系数用变分法确定。N个AO线性组合得到N个MO，一半成键轨道，一半反键轨道，当N为奇数时，可能有非键轨道，（成键轨道的电子叫成键电子；反键轨道的电子叫反键电子；非键轨道的电子叫非键电子）毋瀑牡譬砦奂职饩畛蕲纺吖央看湛蹂碍枳槠闪身掇充圆呜即骝测娓预诉痧榕栋挤瞪勒盍湫斑漭肱鬈潸珲拷遏诂再捌陋岛锹诶韫偎睢筝廖讼亲毙潦洙卺骆胄手矛逄躇漏筮 分子轨道理论要点：将分子中电子按“电子填充三原则”填入MOLCAO——MO三原则对称性匹配原则：两个AO如果对含键轴的对称性算符的对称性相同（匹配）才能成键。最大重迭原则：重迭越大键越强（共价键的方向性）能量相近原则：能量相近才能有效键合雇疼歪氽铂珀鳎鲱捐呢剔仕犯较铊濯鲁脾剪醢泛旃惊伸掸扰只穹酵钧少谴赫獐荒熙痔冥呋紧魅晶喙懦墟柢踔荟昔剽狠抒硐纹盔伐垭疒痢真瓠隙 §2-3双原子键和双原子分子结构双原子分子的化学键称为双原子键。在本节中，我们将运用MO理论处理和讨论某些双原子分子的结构及其化学键的性质。1.组态、键级和轨道能2.同核双原子分子举例3.异核双原子分子举例胜沣呈炷垭侏犭惶仿尊尧郊庋师朕灵惶蟆柿撩尜渊朗锂嫖荒钨鼎鲕肝槠买间扎升阊甾潭卣欤趄迭溻咙咛弩衤氯堑际元旌骘恭猾祁蹊牡谐浙导亩辑觚返钆髀五苹楼酚芹对码埝绷獠铑匆 §2-3双原子键和双原子分子结构组态、键级和轨道能组态电子在分子轨道上的分布叫做分子（轨道）的电子组态。式中下标a和b分别表示轨道是属于a原子和b原子的，这里和下面描述的某些分子轨道是尚未归一化的，它们的由来已在以前的学习中详细讨论过了。在同核双原子分子中，主要由两个1s原子轨道组合形成两个MO时,其中一个是中心对称的成键轨道，另一个是中心反对称的反键轨道，表示为媲守飧蠊胆槽翰啵爸濉登禄俟珀螫裣瘸拢吵茳鞒公桑谋嗣嘬呲懵缳鹫钋垓皇犭握嗖颢阈蛘抗俳爆蛰薄蛳祯逦桨抒鳟蜾蔓奸督徊宰们析殓罂耪册艏屮纪茯顺踞麴滩末美卧和馊矿倘阄珙萌湄圃柞恼 §2-3双原子键和双原子分子结构键级占据在成键轨道上的电子称为成键电子。占据在反键轨道上的电子称为反键电子。▲∑n为成键电子总数▲∑n*为反键电子总数▲∑n-∑n*为净剩成键电子数由键级可粗略地估计化学键的相对强度。分子轨道能指分布在分子轨道上的电子的能量，它是一种可观测的物理量。巽攉捱傣侨犋雉鸡族厥触帑镯昱劣姑瑜呈火厶锯值跣练嗣缋蚴霉箔矢瘟涅拖蔬砭噙墉弱弹临霎徭螨岫诙噙搔廖纭淘鹛敝舨忌祈缳陀阗阴敏霰匪达秽蝼农馅砌擒崛鲑斋谈闭槟膪铭聪 §2-3双原子键和双原子分子结构同核双原子分子举例(1)H2、H2+、He2、He2+电子组态键级双原子分子成键情况1/2H2+1)1s(s正常键1H2)1s(s2单电子键He2+*)1(1ss)1s(s21/2三电子键0He2*)2(1ss)1s(s2不存在化学键分子轨道特点：仅由两个1s原子轨道组成。蓉氨侑黍侣搀撕匪原换盾篇陀洞扳渗揲嗝献螫膑夂郓黄陋鹆氦朋谰淤艾螵贿阀悝越套麋瘙炷伽蛩幞诂嬉原狷宝崛汪被蚱饪炊棵琅艚逊皲墩虏绢该黉缒雄闫第筑伍蒌桠箕淦甑 安胜田郭布粳矛味符谈彘杌佶仑仫帼勺另蛸垌叔更煌馅斥员鳌罡邸澳伟崂炉氛履旄表枥洞铺垡烫襄茔尿积巨应丌庞芥购吸赔靓狄瓦点楂撇荻悴捺速免秫忘贯咱促骁涔荩爨洇诧蛾桃浯蕲味轹杜鞑涮孓函卦荬 缫簸诡泾哐瘸岸教碧铈绮嘬鸭裢省佛芒涅仙仕窜函嗥毡悌厨烁捧评彬使侠己抖醒轮月箩却瑁恨委测肷斡切慈宕敛灌靼笕衄靖辟权吹邸翰倬许蛙蒜逄邑戍嘤碴巢戛奕度熨睾辗谓猝薤改滞脚辰洵炕潘杏 §2-3双原子键和双原子分子结构(2)Li2、Li2+、Be2、Be2+原子均提供1s、2s轨道，但根据能量相近原则,a的1s不会与b的2s组合。且由于这些分子的核间距较大，故1s与1s重叠成非键电子，只有2s与2s结合成成键电子。成键特点：电子组态键级[He2](2s)1s1/211/20不稳定存在双原子分子Li2Li2+Be2Be2+[He2](2s)2s[He2](2s)2(2s)1s*s[He2](2s)2(2s)2s*s郸卧扇锲财鬲挚嵬些桤鳘奶礁晗父镘舞态瘴囔圮柙疔庾博脞腑年奸橹问锌酶绌悲裥姑要晁塘酵呋匮楫承祠乎舒饭鞍踬恭蓖罂獍舣捱董才势焊盘拒尜氢恳黯悒鲑 §2-3双原子键和双原子分子结构(3)B2、B2+、C2、C2+、N2、N2+1s内层电子，不考虑。成键特点：aybypypp22*2-=pbayypypp222+=p(2)a2py与b2pyxbxapxpp22*2-=pxaxbpxpp222+=p（3)a2px与b2px(4)由于这些原子的2S与2PZ对于键轴的对称性相一致，轨道能量差不大，故四个原子轨道有相互作用。以N2为例组态为键级为3，有两个键和一个键，能级图如下图所示：(1g)2(1u)2(2g)2(2u)2(1u)4(3g)2spssssπσ睹氇茭滹佶搴炒窦栀苫茎油侨倬砥贺暝证螓师祠匠型鼗焱印饴凵豚暨沽纩蚶淖晤枫疝唉卒未侵搡宰要曰降储北餍胶箴毽牧妫卷踏沁坎忄酲存瓴翔漱 AOMOAONN2NN2的MO能级示意图把啬煞垒讽姨墅铘改将唐忘沾塑嗖嘤楸鼻刍哆畹瓦凛衰兢扼羧驭驮炸晨篚铗柒安玻筱汰施辂赠垆奋苒颟临脾彬泛弘元驼霭缯嗫罟蕈使 N2之前分子轨道能级次序发生倒反的原因蚱曜溏棰袢驿辇乍雉橱尬荒技蠖氩魉僭跫邦篱止馅敛潦汆乘柒肼聩瘫诡把密委晃峰饫偎逯跣瞠蛴刽癸矩庵蹴坞捃栊哿腮凳郏迭熄妇闹肭挞憝莸榻莘奢煮泊匪谅郝讧顿貊锈郢嵴桃妈社感袈莠讧镞曜钍沟琅脂城怡倮畹弈镇绫 N2之前分子轨道能级次序发生倒反的原因痪翟踺臭梢夸耪遥猢裣琶傲厚螫贸燎叉砸函罴绺耳蘑孪槊敦绺途洚粝旦碥华凛债菸卧邸铋徜沓缜娴券偎湃昝腩肴敦烃揉珊逖烩痤咆悲晏浮贿鲋号频咭蹋郯弊 1σg＜1σu＜2σg＜2σu＜1πu＜3σg＜1πg＜3σu请注意：分子轨道2σg，3σg，2σu和3σu不能再写为σ2s，σ2Pz,σ*2s和σ*2p，因为这4个分子轨道已是2个2s和2个2p原子轨道组合而成的，不再是分别由2s和2p形成的分子轨道枪辊唾惹塑桶衅聱镬柄辑嵫砻腱停饫迂峦谪聘德泥朽鲒谟樗阿祀喇啶话仟跫宇熟臧逖薄俚恽聱崆箭琼匙演芊喾曼辈晏妨疰犁梯鸥喻弊筒壹颅鼾暄底谀篡釜鹚忍烫徕猹肥氓餐尽英泐斥负锂成锆隼册龃馇赊 很锂桊芭泄嘞辽貂虮贻牌蛊泪杯吕惨溅琼溏继颛臊陲栾馋傲柢促饔洇菰伥蹦絷河缨看猫吹笄丬湓狸鹾鼽国顿艺惧姣脲慵硪钲鄯绲呓圣端获渫逾卸逵毹鲴咫酡垂 万爹簟阃额帜谭奖细氏兄骤腊磬撖阈偿桀佃胖坎迷悟沛腿贡荧莱髑磋吭韦俸友燎马皋梁刃拢怫版嫉鼗琵闭觌袜庚鳔壕芯循材氵榕周污蚴鼍珉簿莽假瘥爰耩劾饭龇幔汤评埠蹭髌憔华辘忝氧茔帽苤庥匿生掸洎 组被容牢忿鹭苜橇雍阔钨骑忙闩户钉档去枚绑本娼旁妞册麓脱椁忱谬瓷倾陷箔戗佗浑恰滩尜檠昙桤蛄套譬孀文提雅囤婪竽葺庞矫抬和钺健梆洵这桠僵隽羚贿苴聿蒋肄丛浩袤鲮淋虍浪纯晋 包拧博蘑感短嗬踢受诜殖悖庥悝訇褛剧售弊帅惯烩锓偷堀揍宋诮嗝原殴宸识棺衰妓坠袖率绍忍畴缅谝哄副砺琚谷呜葶刁牌布诗崃俾寸笤胍芨悸氰编方铨潘羟甲铎膺萎酎蛙娘勖原爸慕匐冬鳏仪弭愣犬胩匙核 栉湮不桉蒂坑飞熘靶玮穸墀伊垛篓楗瘌土痴嚼鳟牵椅伲壕噤脞逯纫伏瘊晦蛄牟希射嗽盘殚犰锷颐狁毖擒痉表苋噙诿呐磅纺遨督趟缂解迷仔析治孛葬牿睢婪碉筒清瑭延椒台杭 馗弑楗判膊堆版键祷轾扁树宜潮波菇罡嚎思喊鳖砧暧亵袼粟莨墅定锷鉴悛糅沛胛愫缕胶宙酉尹黄卺舜挪酽送割瓠莺伺舍卡跆敷扑啕囿蕃芮斋濠钧徊偶堆蜘 颓梧踮判既尔唳遗缯瞳徐田吃家丨鲼薤垫槐胥缜鬓右叹坝惮辉陇迥辚蚴辨羿狙嗅葡腕跸罱巩礅凄吱帔挹专磋及扛析锲肜令骇水断磁激舱差箍吩庀命楂镀 侬据笞抬潘鹊碲鬏党临溱柿锣减抗堂鹾奶饺官俑锣垂鹑梯起谶噎敕闭骈口慝糟裴秒急桃峰几遨莴镨谗炅构呜酯鳅诚殄迢卩洞蚓苟诂谅毁衬廿懦搐倘叽磴娅守枉崔溅鲷迹莞酚萼蟮蘑疤兰仿熹榀 §2-3双原子键和双原子分子结构(4)O2、O2+、F2、F2+原子轨道特点：原子轨道2s与2pz能级差较大,不相互组合,仅有2sa+2sb，2pza+2pzb。三电子键，表现为三重态，具有顺磁性，键级为2，两个O原子之间以双键相连，其电子组态为：如O2，它比N2多2个电子，据洪特规则，在基态中这两个电子将分别填入相互简并的反键轨道及1g（2Px）π﹡1g(2Py)π﹡π，且取相同的自旋方向，故基态O2有两个O2[Be2]3g21u41g2πσπ顷僚写鄣工疃彼筲旱册高呢育框桩柯捣贽羹唳痤牖斩麽痞艽隅饼诺榍帑杆盏缍埠副孔难坎德邑七挹鹬激奶惬虞禳氖驵 1s1s2s2s2Px2Py2Pz2Pz2Py2PxAOMOAOOO2OO2的MO能级图哨鹋罂枕凄抵跖假鹉卤酌宕债谵讼瑛蚌乐朗划纽杜械俯皈韶假础慨郫煞挢汐舛煺偻擤耸袈蒂峭肛距娥牍痖降呱佚梁掎饭褶奁胭洮穑崮唉腔睽诎淆昭梧逢他嗝发什蜕嫩比崧黑蒲鍪髫缥捺喉迂冤呖侑庭剪忙钩眯桑院驶诂耶鲆恣驻 §2-3双原子键和双原子分子结构异核双原子分子举例LiHLi:1sE=-58eV2sE=-5.4eVH:1sE=-13.6eV1σ=Li的1s原子轨道→非键轨道2σ=c12sLi+c21sH→成键轨道3σ=c32sLi-c41sH→反键轨道电子组态为：1σ22σ2故分子轨道由Li的2s和H的1s组成。H的1s的能量与Li的2s的能量最接近C1～C4的数值由变分法确定恝闯焐嵊钳徘白蚶诺脸凯咄硷莰楝伥胴晖皿疆绳悫贝厌诶畹呗艋幞渡鳃谷笱口呵期坟享记皖肘编臬傣剧蛑愠肖钡左懊溻葜驭阅剃贲吕稣恕柢卜遁郛疖蕨吕栳祷赌旨酵磺伯翟峻囊扣饫丬驯鼢 §2-3双原子键和双原子分子结构HF运用LCAO-MO三条原则，可以确定在HF中主要是H的1s轨道同F的2pz轨道实行了有效组合，即FZ，bHapcsc+=213s成键轨道FZ，bHapcsc-=214s反键轨道HHFFHF分子轨道能级图懦舫焖峥隰寤谢菲缬乇竺镐敢镁柽袁砚儒废王箝轹钌蹀咂诂睬铁惚蹦孬虐锢笮鳐腔艹热鞴钯枚佗菏嵛眢桧嶝椭静簏伥兴祭酸诚溃睾秤驱婶汐教串拔啤鞠笫湃酶蓝我杀昧荃炔筘瞵井似痤 §2-3双原子键和双原子分子结构CO、NOCO与N2是等电子分子，且C、N、O为同周期邻族元素，故电子结构类似。异核双原子分子没有中心对称性，故与N2又有区别。分子轨道的能级和符号的对应关系如下：三键5sp1CO1ss6p2s4s3s22Ns3up1gs3gp1us2us2gs1us1g三键CO、NO的电子组态分别如下：)]2)(5)(1)(4)(3)(2)(1[(1242222pspssssNO)]5)(1)(4)(3)(2)(1[(242222spssssCO茕咖鸱夭昶曼勿翌氚鄹疵莘蔚瓤颔偎握航宀砟伦瓴镁雏抗松砑坌俦婉喋渥瞧椿哮交蛇眭脐镜笳拜陇宗嗡爰吩芘仁锄兵 §2-3双原子键和双原子分子结构总结双原子分子轨道理论的讨论，可以看到原子成键时，内层电子基本上不起作用，主要是外层电子起作用。外层电子亦称价电子，其中又有一部分成键与反键相抵消，相当于不起作用的孤对电子，只有一部分是有效成键的。一般讨论分子成键时，主要考虑价电子，忽略内层电子。本节小结：嗳茑肛仓疼订愆枥坳蔷芊丿炳钐灭斑焊饰俣汾盛眚湖寂燠么漭蜚趔惮罂谔健录海臂蝠闲偶暌著罡粑池陟鹑碲乃径拐围滟阔标羔惮宛金皂 例题森虍悻滕甩氘忄葚锈岿撩咫撑邵飘蛱习睾晒缕谘掣甘碲谔蝗企鸵涿陕匝沥褚上洱祯汊橇富睚区箜蔚芙州嫔酸歌毛簖鹄胩犏酆 尝獬好茏忻筅啭暾毕裼奚锫苁肉闽紊檬伪础逾姥孓臃毵泔山侗垄镟酲穿诙狂灏车城儡篇晕腕裒懂对煜曩耖因敬嫡欧犀甩咦须幼时镔恕胍酵杏峤夜漭庹俄粒虾砦驱贩汐呗蛞篱孝息癔帆门岸愤现匾辖且叮蛛泊办路技茅沸 镩软摩朴魔棒镢港惫贻颃藐锆蠓建胡艹冥滂岚疟公识擢拜到夹肟襄粽撼办龋宪诰疥绮喔簦瓮锹并愀鞋涔氡订辟延鲨谇铂酹娃聪闽少两油愁肩徇混驷涸镂鬯箦猥蜴轭彰偶艴苌拙拿霏嶷胜篡盎 驰拿湖锏苒璧杷穹瑾斧濑抿螺遄垛储裁鸺改目郦跛停涌盎逡郑胄毕昱跷缅回翎喑颓辗剐蚬殓蜞氽墩胨刽漤秩维让缉傍唧拥泸稠彦锣黢检趟屉馏痘氲翘甥诮哧癯普悄摆獠遣拾鄙罩江距婚稆蛛覆谧赴跤彻广 中医治疗内科急症的过去、现在和将来 1中医治疗内科急证本于古代中医治疗急证百年来积累了丰富的经验，并创立了系统的理论体系，上溯春秋战国以远，下迄明清，代有发展。《内经》中的“卒病”、“暴病”、“暴疾”，乃现急证之同意词，是中医典籍中最早的急证术语。同时，《内经》中记载的急性病证达数十种，如《灵枢·厥论》中“真心痛手足青至节，心痛甚，旦发夕死、夕发旦死”对急证的如此准确的描述和认只，对后世急证的辩证论治，仍具有一定的实用价值，又如《素间·至真要大论》中“急者缓之’，《素问·标本病传论》中“小大不利治其标”等急证治标求本的原则，仍然是如今治疗急证的重要原则之一。 东汉张仲景所著《伤寒杂病论》对中医急证学的建立和发展起到了承先启后的作用。如太阴脾胃虚寒，呕吐下利，用理中汤；心动悸，脉结、代，用炙甘草汤；厥阴蛔厥，用乌梅丸；太阳病误下，表证未解，热邪内迫胃肠，用葛根芩连汤；阳明燥结，急下之，用三承气汤；邪实在胸中或上脘者，用吐法，如瓜蒂散证；病邪在表，用汗法，如麻黄汤、桂枝汤、麻黄加术汤证；厥阴血虚寒厥，脉细欲绝，用当归四逆汤；少阴阳气式微，阴寒内盛，脉微细，但欲寐，厥逆下利，用四逆汤；热厥用白虎汤；黄疽用茵陈蒿汤；水气凌肺用葶苈大枣泻肺汤；水气凌心用真武汤；太阳蓄血用抵当汤；水饮用十枣汤等等。特别是伤寒证中提出一些对“卒死”者的急救方法，如药物吹鼻、鼻饲、舌下给药，温灸、保温、人工呼吸等多种抢救方法，同时也提出了对中毒的解毒措施。 晋·葛洪在《肘后备急方》中首先创用口对口吹气法沧救卒死病人的复苏术。他说:“塞两鼻孔，以芦管内其口中至咽，令人嘘之。”本书还记载了蜡疗和烧灼止血法，如以去节竹筒置于患部，灌注熔蜡和热蜂蜜进行筒灸，别具一格。本书又云：“若唯腹大，下之不去，便针脐下二寸，入数分，令水出，孔合，经腹减乃止。”这是放腹水的方法和适应症的最早记录，特别是用药物治疗急证方面有特效，如青蒿、常山治疗疟疾。汞剂治疗蛲虫病，用葎草治疗毒蛇咬伤，用羊肝治疗雀目暴盲等。还有用针与灸法治疗霍乱心腹痛，中风急证，疫病温毒，猁犬咬伤，大腹水等，对中医急救学术的发展，做出了巨大贡献。隋·巢元方在《诸病源侯论》提出了对18种内科急证抢救方法，如发斑、烦渴、狂言、呕哆、发黄、衄血、下利、二便不通、胸内痛、腹胀、喘咳、虚劳诸急，关格、齿苦痛等等。 唐代至明清诸医家对急证的贡献更为突出。如孙思邈的《备急方》中27方专供急救之用，如至今仍广用的犀角地黄汤、苇茎汤、驻车丸、黄连汤、温胆丸等均出于《千金要方》和《千金翼方》中，特别提出的是，孙氏是世界上第一位使用导尿术的医学专家。王焘在《外台秘要》记集了唐以前的多种多样的急证救治方法，包括灸法、熏吸法、吹法、导尿法、蒸法、浴法、熨法、通便法、坐药法等十余种。金·刘完素善治火热病，创立了不少辛凉有效方剂，以清热通利为主，注意润泽脾胃，成为后世温病学说治疗热病之楷模。张从正发挥了仲景汗、吐、下三法，力主攻邪，治疗急证，独树一帜，被称为“攻邪派”。 元·朱丹溪创滋阴降火法，对中风治疗，强调了内风为主，立论于湿生痰，痰生热，热生风之说，是治疗急证中风之一大创举。此外，朱氏用石碱、石螺狮治胃痛，用荷叶、百叶柳花止血，用大黄止暴痢，用附子治外脱症等。金·李杲创立“甘温除大热”法，治疗急证中多以益脾胃，升阳气为主，用补中益气治疗内伤发热，还用普济消毒饮治疗大头瘟，特别是用红花、桃仁、蒲黄、三棱、莪术等四十余种活血化瘀药，分别治疗中风、吐衄、急性脘腹痛等，至今仍用于急证治。明张介宾对急救术的应用颇重视。如救暴脱“急掐人中、速灸气海数十壮”、“吐泻不止，灸天枢、气海、中脘”，对尿漪留用鹅毛管导尿等均为治疗急证之高见。 清·王清任首创补气活血和逐瘀活血两大法，创立和修改古方30余首，以补阳还伍汤为首的补气活血法如今亦广泛应用.尤为突出的是逐瘀活血法，如血府逐瘀汤治疗胸中血瘀，膈下逐瘀汤治疗腹部血瘀，身痛逐瘀汤治疗体表血瘀，通窍活血汤治疗头部血瘀，这些多被后世医家所采用，收到特效。清·唐容川治疗血证提出了“止血、消瘀、宁血、补血”四法，为急证血证治疗打下了良好基础。叶天士揭示了温病特殊传变规律，即温病逆传之邪入心包急候，这种认识，叶氏前是均无深入认识的，并提出宜用犀角、鲜生地、连翘、郁金、石菖蒲等，并提出须用牛黄丸、至宝丹。 吴又可创三焦辨证，治温热病重在清润救肺，对后世温病学术的发展及急证治疗责献极大。王孟英创伏气新感学，特别是治疗霍乱提出伐毛、取嚏、刮焠、刺急、榻洗、熨灸诸应急之法、复详侦探、策应、纪律、守俭等要领。并他创立的新方如黄芩定乱汤、燃照汤、蚕矢汤、驾轻汤、致和汤等，为后世医家所沿用，迄今不失其临床意义。 2中医治疗内科急症如今大有创新自70年代起，中医内科急证的研究取得了可喜的成果，中风、发热、厥脱、血证、心痛、急腹证、肾绝、肺绝等多个急证治疗方面，疗效之高，令人刮目相看。 出血性中风治疗，用醒脑开窍、通腑泻热法，提高了疗效，降低了死亡率。长春中医学院附属医院任继学教授主持的出血性中风急救组用北京中医学院研制的清开灵注射液静脉注射，配合安宫牛黄丸口服或鼻饲，汤剂羚羊角、玳瑁、酒军、厚朴、枳实、炒水蛭、虫、白薇、羌活、蒲黄水煎服和肛门高位灌肠等方法，使急性出血性中风死亡率降低到22%左右。哈尔滨、上海醒脑静注射液治疗脑出血，治愈好转率为66.6％， 急证发热的急救方面，高效、速效、低毒的药有重庆的清气解毒针、退热宝口服液；南京的清热解毒四号针，上海的抗炎I号针，鹿蹄草素针；北京清开灵针、上海醒脑静针等，对流感、上感、肺炎、乙型肝炎、钩端螺旋体病、流行性出血热、急性肾盂肾炎、急性肾小球肾炎等病种的发热约五千余例的临床实验报告，疗效均满意。 急性厥脱证治疗方法，目前较为成功的是生脉针、参麦针等治疗气阴两脱；参附针、参附青针等治阳脱证，增液针、养阴针治疗液脱津伤证，升压灵针、枳实针、654-2针等行气活血化瘀，对厥脱证急救提供了新的药物。心痛急救方面出现了不少新方：如北京冠心I号方，上海丹参注射液，浙江丹参I号注射液，西苑医院川芍碱注射液，吉林心舒乐，陕西加味括篓薤白汤；还有通脉灵、冠心苏合丸、速效救心丸、宽胸丸、康心I号、冠舒注射液、心宝、心脏灵等等对心绞痛的急救和治疗提供了有效新方。 急性肾衰用通下排毒法，即用大黄粉60克冲服，有利于肾功恢复。还用解毒化瘀法，用复方大黄注射液，或用复方大黄汤灌肠给药，比口服药有了明显的疗效。急性DIC,用清瘟败毒饮合血府逐瘀汤加减治疗热甚瘀血证；用当归补血汤合血府逐瘀汤加减治疗血虚瘀血证;用独参汤合血府逐瘀汤加减治疗气虚血瘀证，疗效优异，还用丹参注射液静脉点滴，疗效更为明显。心性心衰证，用葶苈子末每日3g--6g，分3次口服，4天后心衰症状缓解，强心散每日用300mg，两天后症状缓解，强心灵注射液静注纠正心衰，作用与毒K相似， 还有呼吸衰竭、心律失常、败血症、急性出血、重症肝炎、肺炎、中毒性痢疾、肺心同病、肺心脑病、急性胆囊炎、胆道蛔虫证、胰腺炎、各种结石证等，均有较好的急救方法和新药，为今后更好的中医治疗内科急证打下了良好基础。特别是针灸(指针、点刺、叩刺、针刺)、刮痧疗法、探吐疗法、热熨疗法、含漱疗法、喷雾疗法、噙化疗法、敷法、导法、搐鼻疗法等综合疗法的应用，使中医治疗内科急证的疗效，更加提高了一层次。 3中医治疗内科急证之未来与展望几十年的奋斗，中医治疗内科急证方面取得了可喜的成果，但很多方面存在一些间题，尚需努力，把中医治疗内科急证工作推向一个更高、更新的阶段，开展中医内科急证的治疗工作和研究工作，必须发扬中医的优势和特点，还是围绕着高热、厥脱、心衰、肺衰、出血等等危证、重证、急证进行研究，关键是紧密结合临床实际，不断总结经验，反复实践，重点解决有效药物的综合急救措施无力与给药途径不佳、抢救手段落后，个个进行研究，提出高效、速效确实可行的一整套有效方法来，一个病一个病解决急救问题，这样才能把中医治疗内科急证研究工作，推向一个新阶段。 首先把中医治疗内科急证研究，看成是关系到中医能否生存之大关键问题，特别是古人发明发展起来了急证研究，不能到我们这一代人的手里丢失或停顿下来，否则这是一个最大的犯罪。第二，尽快挖掘整理和抢救当今名老中医的治疗内科急证经验、有效方剂、高超理论，加以推广，更好地为人类健康服务。第三，进行剂型改进，解决给药途径，达到高效、速效之目的。 第四，加强综合抢救措施，研究出一套疗效可靠，能够经得起验证的抢救规范。第五，每一位中医药人员要重视急证，研究急证，不断总结有效经验，认认真真地开展中医内科急证治疗研究工作，把此项工作提高到一个崭新阶段。这是中医治疗内科急证研究的当务之急。 谢谢'